Podczas koncertu wystąpią przedstawiciele 26 krajów, w tym 20 uczestników półfinału, przedstawiciele krajów tzw. „Wielkiej Piątki” (tj. Francji, Hiszpanii, Niemiec, Wielkiej Brytanii i Włoch) oraz reprezentant gospodarza (Holandii).

O wynikach zdecydują jurorzy i telewidzowie ze wszystkich krajów rywalizujących w konkursie.

Litewski zespół The Roop jest jednym z faworytów do zwycięstwa. Wystąpi jako osiemnasty.

Od 2013 roku kolejność startowa zależy od organizatorów konkursu. Państwa losują jedynie połowy koncertów, w których wystąpią. Producenci ustalają układ tak, by podobne muzycznie czy wizualnie propozycje nie pojawiały się po sobie, a koncerty organizacyjnie przebiegały sprawnie. W Wielkim Finale Eurowizji 2021 wystąpią kolejno:

1. Cypr – Elena Tsagrinou

2. Albania – Anxhela Peristeri

3. Izrael – Eden Alene

4. Belgia – Hooverphonic

5. Rosja – Maniża

6. Malta – Destiny

7. Portugalia – The Black Mamba

8. Serbia – Hurricane

9. Wielka Brytania – James Newman

10. Grecja – Stefania

11. Szwajcaria – Gjon’s Tears

12. Islandia – Daði og Gagnamagnið

13. Hiszpania – Blas Cantó

14. Mołdawia – Natalia Gordienko

15. Niemcy – Jendrik

16. Finlandia – Blind Channel

17. Bułgaria – Victoria

18. Litwa – The Roop

19. Ukraina – Go_A

20. Francja – Barbara Pravi

21. Azerbejdżan – Efendi

22. Norwegia – TIX

23. Holandia – Jeangu Macrooy

24. Włochy – Maneskin

25. Szwecja – Tusse

26. San Marino – Senhit ft. Flo Rida.

Na Litwie Eurowizję będzie można oglądać m.in. na kanale litewskiego publicznego nadawcy telewizyjnego (LRT), a także na kanale TVP Polonia. Początek o godz. 22 czasu litewskiego.